La chimie organique depuis 1860
1) Des réactions
Jacobus Van't Hoff (1852 - 1911), en 1874, met en évidence que l'hydrogène en a d'une cétone est acide et réagit avec une base forte.
Cette découverte intéresse Max Conrad (1848 - 1920) qui effectue la synthèse malonique en 1880.
En 1870, L. Claisen (1851 - 1930) publie une réaction qui portera son nom :
CH3COOEt ® CH3COCH2COOEt
Charles Friedel (1832 - 1899) et James Mason Crafts (1839 - 1917), en 1877, découvrent l'alkylation et l'acylation des composés aromatiques à l'aide de AlCl3.
2) Les organomagnésiens
Alexandre M. Zaitsev (1841 - 1910) publie que les cétones, aldéhydes et esters réagissent sur un iodure d'alcane en présence de zinc pour donner des alcools en 1875.
Philippe Antoine Barbier (1848 - 1922) veut vérifier les travaux de Zaitsev mais n'y arrive pas. Il essaie alors d'ajouter du magnésium à la place du zinc, puis donne cette étude comme sujet de thèse à Victor Grignard (1871 - 1935). Ce dernier s'aperçoit que la réaction avec le magnésium marche bien si on utilise un solvant inerte comme l'éther diéthylique. Sa première publication concernant la synthèse organomagnésienne date de 1900.
3) L'activité optique
Jean-Baptiste Biot (1784 - 1862) décrit l'activité optique dans le quartz en 1813. Il constate qu'elle disparaît si le quartz est chauffé. Augustin Fresnel (1788 - 1827), pour expliquer ce phénomène, suggère que l'activité optique soit due à un arrangement en hélice du quartz.
Eilhard Mitcherlich (1794 - 1863) découvre la loi de l'isomorphisme en 1819. Il publie, en 1844, un article relatant le fait que les cristaux d'acide tartrique et d'acide racémique sont isomorphes (même forme) mais l'acide tartrique est optiquement actif alors que l'acide racémique ne l'est pas !
Louis Pasteur (1822 - 1895) pense que la différence d'activité optique correspond à une différence d'ordre moléculaire et en fait son sujet de thèse. Il constate que les deux acides cités précédemment présentent des faces hémiédriques.
Il prépare des cristaux d'acide racémique dans certaines conditions et en voit deux types différents. Il les sépare donc, en utilisant ses YEUX et ses DOIGTS (prolongés par une pince) ! Il s'aperçoit alors que l'un des deux a une activité optique lévogyre, l'autre a une activité optique dextrogyre, alors que le mélange 1:1 ne présente pas d'activité optique : l'acide racémique est donc un mélange "racémique" des deux acides tartriques.
Il trouve différentes méthodes pour séparer les racémiques :
Van't Hoff (fondateur de la chimie physique et découvreur de la loi d'action de masse) et Joseph Le Bel (1847 - 1930), en 1874, proposent indépendamment la théorie du carbone asymétrique : dans une molécule, les liaisons du carbone sont orientées du centre du carbone vers les sommets d'un tétraèdre. Il y a activité optique si les quatre groupes substituants sont différents.
Ceci conduit à la naissance de la stéréochimie.
4) L'analyse conformationnelle
En 1890, H. Sachse (1854 - 1911) reprend la théorie de Johann Von Baeyer (1835 - 1917) concernant les tensions de cycle et démontre qu'elles peuvent être abaissées si l'on considère les cycles à plus de 5 carbones comme ayant une structure non plane. De là, il trouve deux conformations remarquables : chaise et bateau. Vision moderne de ces conformations
En 1930, Odd Hassel (1897 - 1981) étudie, par diffraction aux rayons X, le cyclohexane. Il observe que sa conformation prépondérante est la forme chaise et qu'il existe un équilibre entre les deux formes chaises.
En 1950, Derek Harold Barton (1918 - 1998) observe que, pour le cyclohexane dans la conformation chaise, les substituants équatoriaux sont plus stables que les substituants axiaux.